甲基叔一丁基醚(MTBE)的分析

甲基叔一丁基醚(MTBE)是通过异丁烯与甲醇反应制造的一种合成的充氧化合物。 自1979年以来,MTBE加入汽油中替代铅提高辛烷值。*近，为响应1990清洁空气行动，汽油中MTBE浓度增加至高达15%，以满足USEPA的改良汽油(RFG)和氧化燃料计划。由于地下贮油罐泄露，已从地下水和饮用水中检测出MTBE。输油管泄露，卸油点或垃圾堆，大气沉淀物和暴雨溢流也会造成MTBE对环境的污染。目前，尚无长期暴露于MTBE造成影响的报告；但是，CERCLA目录把MTBE作为危险物并认为MTBE是人类潜在的致癌物。1997年12月，USEPA水办公室发表了“饮用水报告”，对消费者的忠告及甲基叔一丁基醚对健康影响的分析（EPA822-F-97-008）。 这一规则虽然不是强制性管制要求，但是按照滋味和气味的*低限，建议MTBE20~40ppb的污染水平，对绝大多数消费者是可以接受的。1999年4月在TEXAS，将MTBE的AESTHETIC标准从40PPB降为15PPB。1999年末，USEPA水办公室发表的未管制污染物监测规则，要求监测未管制的污染物，MTBE为其中。研究法：已有多种不同的分析方法对MTBE进行检测和定量。未管制污染物 监测规则USEPA方法524.2（P&T/GC/PID）用于水基体中MTBE分析。 TEXAS自然资源保护委员会(TNRCC)USPEA方法524.5用于水，而USPEA方8021B(P&T/GC/MS)用于固体基质。USEPA方法8020,8240和8260(P&T/GC/MS)通常也被引用,USGS发表了它自己的检测MTBE的GC/MS法。 对于需要非选择性检测器的分析方法（如USEPA方法8020和8021B），可检测的MTBE受到汽油中烃的干扰。 由于存在许多不同化合物。甚至用第二根柱证实也可能产生假的结果。优先选用的分析方法是使用吹扫一捕集气相色谱与质谱联机测定，以确切签定和证实样品中存在燃料充氧物。吹扫捕集分析使用质谱仪作检测器提供 MTBE的可靠签定，因为该化合物的气相色谱保留时间和质量谱是其特有的。不需要用费时的第二支柱证实该化合物的存在。  方法524.2结果 MTBE恰好是USEPA 方法524.2版本4所检测的目标化合物。按昭方法524.2使用本公司4660吹扫捕集样品浓缩器与6890GC/ECD和5973MS检测器联用分析MTBE。通过使用本公司4551型自动取样器将样品及内标物转移到加热的样品喷雾器中,实现了整个样品的分析过程自动化。使用本仪器配置分析MTBE的典型分析结果。  用PID/FID 检测MTBE  光电离检测器（PID）和火焰离子化检测器（FID）串联，通常也用于MTBE的分析和定量。因为考虑到GC/MS系统的操作和维护费用，有时也选择PID/FID。 PID的一个优点是对甲醇无响应，因为甲醇产生拖尾并对某些早洗脱化合物产生干扰。同样，许多轻烃的峰与MTBE保留时间相似。因为它们电离势低对PID完全无响应。当无更昂贵的GC/MS系体时，MTBE相对于甲醇和轻烃的这种选择性，使PID/FID成为可供选择的*检测器。图4表示MTBE对于OI Analytical 4430型PID/FID串联检测器响应的色谱图。 结论： 在1999年初，所有大的公共水系和许多较小的公共水系都要求按未管制污染物监测规则检测MTBE。按USEPA方法524.2 4版分析水，对于燃料加氧物MTBE监测得到极好的效果。校正响应因子，相对标准偏差、MDL、准确度和精度满足或过所有方法性能指标。