微库仑滴定仪是根据微库仑原理，样品中各种形态的硫（氯）在氮气和氧气中于高温下变成二氧化硫（全部变成HCl），进入滴定池，通过电解产生碘与二氧化硫反应（在池中通过电解产生银离子与氯离子反应），微机根据产生的碘消耗的电量，（微机根据产生的银离子消耗的电量），依据法拉第定律，自动算出样品中硫含量（氯的含量）。整个分析过程由计算机控制，样品由自动进样器载入，仪器自动化程度高。
微库仑滴定仪采用微库仑滴定技术原理,由库仑放大器、滴定池和合适的电解系统组成的一种“零平衡"闭环负反馈系统。其偏压数据的采集、裂解炉温度的控制由单片机执行，并以串行通讯的方式与计算机相连，从而实现整个系统自动控制。
⑴ 硫工作原理
当系统处于平衡状态时，滴定池中保持恒定I3-浓度，当有SO2进进滴定池时，就与I3-离子发生反应： I3-+SO2+H2O → SO3+2H++3I-
电解池中的I3-浓度降低，丈量电极对感受到这一变化，并将变化的信号输进库仑放大器，然后由库仑放大器输出一相应的电流加到电解电极对上。电解阳极电生出被SO2所消耗的I3-,直至恢复原来的I3-离子浓度：
3I- → I3-+2e
测出电解时所消耗的电量，据法拉第电解定律就可求得样品中硫的含量。
⑵ 氯工作原理
当系统处于平衡状态时，滴定池中保持恒定Ag+浓度.样品经裂解后，有机氯转化为氯离子，再由载气带进滴定池同银离子反应：
Ag++Cl- → AgCl
滴定池中银离子浓度降低，指示电极对即指示出这一信号的变化，并将这一变化的信号输进库仑放大器，然后由库仑放大器输出一相应的电流加到电解电极对上。电解阳极电生出被Cl-所消耗的Ag+，直至恢复原来的Ag+离子浓度,测出电生Ag+时所消耗的电量，据法拉第电解定律就可求得样品中氯的含量。
微库仑滴定仪电解池维护:
应在阴凉无空气污染处保存，氯电解池一定要严格避光保存；
电解池内要时刻保持有一定量的电解液，并使铂片在液面以下；
切不可拔动参考电极，并保其参考电极臂应无气泡；
电解液要经常配制，保持新鲜；
微库仑滴定仪清洗时不要让洗液或丙酮渗透参考侧臂，否则要重新安装整个电解池.
