REACH 限制物质检测仪

REACH 限制物质检测仪介绍：

REACH 限制物质检测仪是江苏天瑞仪器股份有限公司研发生产销售，REACH法规截止到2021年1月已增加到211项，REACH 是欧盟法规《化学品注册、评估、许可和限制》（Registration,Evaluation,Authorization and Restriction of Chemicals）的简称，是欧盟于2007年6月1日起实施的化学品监管体系，其目的在于进一步加强对人类健康和环境的保护，保持和提高欧盟化学工业的竞争力。与RoHS指令不同，REACH 涉及的范围要宽得多，它会影响从采矿业到纺织服装、轻工、机电等几乎所有行业的产品及制造工序。 
     REACH 法规要求任何一种年使用量过1吨的高度关注物质（SVHC）在商品中的含量不能过物品重量的0.1%，否则需要履行注册、通报、授权等一系列繁琐的义务。此外，该法规将原指令集 76/769/EC 并入其附录17，从而对一系列对人体、环境危害较大的化学品的使用情况进行了非常严格的限制。 
      欧盟境内产品必须履行REACH法规的各项义务，才能合法生产或进口。各国针对REACH法规立法通过了严厉的监管和惩罚措施，欧盟海关可进行REACH符合性审查，若违反REACH法规，将面临产品召回、罚款甚至监禁。

REACH法规相关术语

物质（substance）：天然或制造而成的化学元素和化合物，如甲醛、纯净水等。 
配制品（preparation）：两种或两种以上物质构成的混合物或溶液，如油漆、洗发水、 清洁剂等。 
物品（article）：由一种或多种物质和（或）配制品组成的物体。它在生产过程中被赋予特定形状，它的外观或设计很大程度上比其化学组成更决定其功能。如玩具、服装、电子产品等。 
截止2012年12月19日，ECHA（欧洲化学品管理署）已正式发布8批SVHC清单，自此，REACH法规高关注物质清单共有138项SVHC。对于产品出口欧盟的供应商来说，REACH相应的义务有告知和通报： 
通报：如果物品中高度关注物质（SVHC）含量大于0.1%（重量百分比）且进入欧盟物品中高度关注物质（SVHC) 的含量大于1吨每年，必须向欧盟化学品管理局通报。 
高关注物质：包括CMR 1&2（第1、2类致癌、致诱变、致生殖毒性物质）、PBT（持久性、生物累积性、毒性物质）、vPvB（高持久性、生物累积性物质）和其他对人体或环境产生不可逆影响的物质，如内分泌干扰物质等。

1 REACH的影响与应对

     虽然 REACH 只是一个化学品监管体系，但是它覆盖了几乎所有的物质，不管是物质本身，配制品中的物质，还是物品中的物质。因此，除了管控更加严格的食品、药品等豁免产品外，几乎所有进入欧盟的相关消费品都必须符合REACH法规的要求，并提供符合性证明。 
     如果违反 REACH，不仅会受到商业上的限制，还要承担罚款或刑事责任。因此出口欧盟的产品中高关注物质（SVHC）及限制物质含量的测定对生产企业来说尤为重要。 
     天瑞仪器*从事光谱、色谱、质谱等分析测试仪器及其软件的研发、生产和销售，并一直致力于 REACH 中高关注物质及限制物质检测方法的研发，天瑞仪器可为产品出口欧盟的企业提供的检测仪器及全面的检测方案。

2、天瑞仪器在REACH检测中的应用-有机化合物的测定

2.1 气相色谱质谱联用仪GC-MS 6800

2.1.1仪器介绍

                                            GC-MS 6800气相色谱质谱联用仪

     气质联用仪是气相色谱与质谱技术的*结合，可实现复杂有机化合物快速、有效的分离和检测。 
     GC-MS 6800是天瑞仪器精心打造的一款高气相色谱质谱联用仪，历时五年研发定型。该仪器各项性能指标均达到或优于*标准，获得多位业内*的好评，目前已经实现批量生产并投放市场。其核心部件与国际主流产品保持一致，保证了GC-MS 6800具备与国外仪器同样的性能品质；具有完全的知识产权，拥有多项技术。目前GCMS6800气质联用仪广泛应用于REACH高关注物质和限制物质中有机化合物的检测。

2.1.2 GC-MS 6800主要技术参数

MS技术指标
离子化能量（EI源）	5eV—250eV（可调）
质量范围	1.5—1000amu
分辨率（R）	单位质量分辨
离子源温度	100---350℃
灯丝发射电流	0-350μA
气质接口温度	*450℃
质量轴稳定性	±0.10 amu/48 hrs
灵敏度	全扫描，1pg八氟萘（OFN）在m/z 272amu信噪比（S/N）≥30：1 （RMS）
扫描速率	*10000amu/s
真空系统	涡轮分子泵（67L/s）
检测器	带高能打拿极（HED）的电子倍增器
GC技术指标
进样口温度：	450℃，任意温度点可控
压力控制范围	0-100psi，控制精度0.002psi
压力控制模式	电子压力控制，支持恒压,恒流
压力控制模式：	分流与不分流进样口，*分流比1000:1
柱温箱操作温度：	室温+4℃～450℃
柱箱升温速率：	120℃/min（柱箱）
平台升温：	7阶8平台程序升温
自动进样器	选配

2.1.3 REACH检测项目

     GC-MS 6800气质联用仪可实现REACH行业多项高关注物质（SVHC）准确定性及定量分析，如多环芳烃 PAHs、邻苯二甲酸酯、偶氮染料、六溴环十二烷、C10-13 短链氯化石蜡（SCCP），二甲苯麝香、三丁基氧化锡（有机锡化合物）等。

2.1.4应用实例

2.1.4.1 蒽、蒽油、蒽糊、煤沥青（多环芳烃 PAHs）分析

参照标准：ZEK01、EPA3550B、EPA3540C、EPA3546。
样品测试方法：塑料样品粉碎后称取约 0.5g（至0.0001g）置于具塞的圆底烧瓶中，加入甲苯或其它溶剂，超声萃取30 分钟或经索氏提取 6-12 小时，经硅胶柱净化，用 130mL 正己烷洗脱。在水浴锅中浓缩后， 用正己烷定容 10mL，进行 GC-MS 分析。

                       16种PAHs标准品SIM扫描离子流色谱图

1、萘，2、苊烯，3、苊，4、芴，5、菲，6、蒽，7、荧蒽，8、芘，9、苯并[a]蒽，10、屈，11、苯并[b]荧蒽，12、苯并[k]荧蒽，13、苯并[a]芘，14、茚并[1,2,3 cd] 苝，15、二苯并[a,h]蒽，16、苯并[j,h,i] 苝

                                                   芴全扫描质谱图

2.1.4.2 邻苯二甲酸酯分析

参照标准： EN14362、EPA3540C、EPA3546。 
样品测试方法：PVC 等材料经粉碎机粉碎后，称取约 0.5g（至0.0001g）置于具塞的圆底烧瓶中，加入正己烷或其它溶剂，经索氏提取 6-12小时或微波萃取30分钟，硅胶柱净化,正己烷洗脱。经水浴浓缩后，用正己烷定容10mL,进行 GC-MS 分析。

                                      邻苯15P标准品全扫描TIC图

1. DMP，2、DEP，3、DIBP，4、DBP，5、DMEP，6、BMPP，7、DEEP，8、DPP，9、DHXP，10、BBP，11、DBEP，12、DCHP，13、DEHP，14、DNOP，15、DNP

                                                       邻苯二甲酸丁基苄酯BBP质谱图

2.1.4.3 4，4’-二氨基二苯甲烷(偶氮染料)分析

参照标准： EN14362、CEN ISO/TS17234 、GB/T 17592-2006。 
样品测试方法：棉布类纺织品等样在 70℃柠檬酸盐缓冲溶液介质中用连二亚硫酸钠还原分解，以产生可能存在的禁用芳香胺，经硅藻土净化，乙醚洗脱并浓缩，甲醇定容至 1mL，进行GC-MS 分析。
涤纶类产品用二甲苯经索氏萃取，浓缩后用甲醇定容 2mL，甲醇液在 70℃柠檬酸盐缓冲溶液介质中用连二亚硫酸钠还原分解，以产生可能存在的禁用芳香胺，经硅藻土净化，乙醚洗脱并浓缩，甲醇定容至 1mL，进行 GC-MS 分析。

                                                      23种芳香胺全扫描TIC图

1、邻甲苯胺，2、邻氨基苯甲醚，3 、对氯苯胺，4、2-甲氧基-5-甲基苯胺，5、 2,4,5-三甲基苯胺和3-氯-2-甲基苯胺，6、4-氯邻甲苯胺，7、2,4-二氨基甲苯，8 、2-萘胺，9、邻氨基联苯，10、5-硝基-邻甲苯胺，11、4-氨基联苯，，12、4-氨基偶氮苯，13、4,4’-二氨基二苯醚，14、联苯胺，15、4,4’-二氨基二苯甲烷，16、邻氨基偶氮甲苯，17、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷，18、3,3’-二甲基联苯胺，19、4,4’-二氨基二苯硫醚，20、3,3’-二氯联苯胺，21、4,4’-亚甲基-二-（2-氯苯胺），22、3,3’-二甲氧基联苯胺

                                           4,4’-二氨基二苯甲烷全扫描质谱图

2.1.4.4 六溴环十二烷分析

参照标准： EPA3540C、EPA3546。
样品测试方法：PVC 等材料经粉碎机粉碎后，称取约 0.5g（至0.0001g）置于具塞的圆底烧瓶中，经索氏提取 6-12小时或微波萃取 30 分钟，硅胶柱净化，正己烷洗脱。样品浓缩后，用正己烷定容10mL，进行 GC-MS 分析。

2.1.4.5 C10-13 短链氯化石蜡（SCCP）分析

参照标准： EPA3540C、EPA3546 等方法。
样品测试方法：PVC 等材料粉碎后，称取 0.5g, 经索氏提取 6-12 小时或微波萃 取 30 分钟，硅胶柱净化，正己烷洗脱。样品浓缩后,用正己烷定容 10mL，进行 GC-MS 分析。

2.1.4.6 二甲苯麝香分析

参照标准：EPA3540C、EPA3550B 。
样品测试方法（日用洗涤剂、化妆品等样品）：称取 1.0g 样品，用甲苯超声波萃取30min，过中性氧化铝柱净化并浓缩，用甲苯定容 10mL，进行 GC-MS 分析。

2.1.4.7 三丁基氧化锡（有机锡化合物）分析

参照标准： DIN EN ISO 17353-2005、GB/T 20385-2006、GB/T 22932-2008。 
样品测试方法（纺织品产品）：称取4.0g样品，用 80mL 酸性汗液于 37℃水浴振荡提取 60min，取 20mL样液于 50mL 具塞试管中，加入 2mL 醋酸盐缓冲液摇匀。依次加入 2mL 四乙基硼化钠溶液和 2mL 正己烷，振荡 15min 后，取上层有机相过硅胶柱净化，用正己烷洗脱并浓缩定容至10mL，进行 GCMS 分析。
样品测试方法（纺织品产品）：油漆、PVC 塑料等样品：称取 1.0g 样品，加入四氢呋喃超声萃取 30min，过硅胶柱净化，用正己烷洗脱并浓缩定容至 10mL，取适当体积样液经四乙基硼化钠衍生后，进行 GC-MS 分析。