高效液相色谱仪-质谱仪：配紫外-可见检测器方法（LC-MS/UV），对未知化合物筛选有巨大优势，可广泛应用于材料中有毒有害物质的定性定量分析。采用LC 310液相色谱仪，对多溴联苯和多溴联苯醚进行分析，得到比较满意的测试效果。
1、 仪器简介
LC-310高效液相色谱仪是天瑞仪器多年液相色谱研发经验的结晶，具有较高的灵敏度、分离度和可靠性。
图1. LC-310高效液相色谱仪外观图
2、实验部分
2.1 检测原理
电子产品样品经有机试剂萃取后，定容之后，用高效液相色谱仪（配紫外-可见检测器）进行定量检测，以保留时间定性，外标量。
2.2主要仪器、设备和耗材
LC-310高效液相色谱-质谱仪：配紫外-看见检测器方法（LC-MS/UV）：江苏天瑞仪器股份有限公司；
多溴联苯标准品：50mg/ml（*标准物质网）；
多溴联苯醚标准品：50mg/ml（*标准物质网）；
甲苯：HPLC级（默克集团）；
二氯甲烷：HPLC级（默克集团）；
正己烷：HPLC级（默克集团）；
甲醇：HPLC级（默克集团）；
磷酸二氢钾：分析纯（国药试剂）；
磷酸氢二钠：分析纯（国药试剂）。
2.3仪器测试条件
色谱柱：TR-C18，4.6mm*250mm，5μm（江苏天瑞仪器股份有限公司）；
时间
A%
B%
0
93
7
17
93
7
17.001
100
0
25
100
0
表1. 梯度洗脱程序表
3 实验结果
1，一溴联苯；2，二溴联苯；3，三溴联苯；4，四溴联苯；5，五溴联苯；6，六溴联苯；7，七溴联苯；8，八溴联苯；9，九溴联苯；10，十溴联苯；
图2.多溴联苯标准样品色谱图
1，一溴联苯醚；2，二溴联苯醚；3，三溴联苯醚；4，四溴联苯醚；5，五溴联苯醚；6，六溴联苯醚；7，七溴联苯；8，八溴联苯醚；9，九溴联苯醚；10，十溴联苯醚；
图3.多溴联苯醚标准样品色谱图
4. 结
本实验采用高效液相色谱仪LC 310，方法稳定可靠，线性范围好，灵敏度高，可以对塑料制品中多溴联苯和多溴联苯醚进行有效的定性定量分析。
5. 参考文献
产品说明、技术参数及配置
针对EDX 1800B在各个领域的广泛应用，根据优化产品性能和提高安全防护等级的需求，特别设计该款EDX 1800E。应用新一代的高压电源和X光管，提高产品的可靠性；利用新X光管的大功率提高仪器的测试效率。
多溴联苯（PBBs）和多溴联苯醚（又称多溴二苯醚，PBDEs）作为一类重要的有机卤素化合物，在家庭用品中用于阻燃剂，例如：电子电气产品、布艺产品及家具等。研究动物结果显示，生物积累性、持久性和毒性是多溴联苯和多溴联苯醚的主要环境特征，可对人的大脑、肝、肾等器官以及神经系统、内分泌系统、生殖系统产生急性或慢性毒性，并影响脑部发展、行为及学能力。
应用领域
RoHS检测分析
地矿与合金（铜、不锈钢等）成分分析
金属镀层的厚度测量、电镀液和镀层含量的测定
黄金、铂、银等贵金属和各种首饰的含量检测
主要用于RoHS指令相关行业、贵金属加工和首饰加工行业；银
行，首饰销售和检测机构；电镀行业
性能优势
下照式：可满足各种形状样品的测试需求
准直器和滤光片：多种准直器和滤光片的电动切换，满足各种测试方式的应用
移动平台：精细的手动移动平台，方便定位测试点
高分辨率探测器：提高分析的准确性
新一代的高压电源和X光管：性能稳定可靠，高达50W的功率实现更高的测试效率
检测75种元素·1ppm检出限·重复性0.05%·稳定性0.05%
新一代光管良好的屏蔽作用，X射线的辐射水平与普通大气环境状态下相等
性能稳定可靠，高达50W的功率实现更高的测试效率
仪器上盖的测试自锁和高压电源紧急锁功能，带给您防护
技术参数
元素分析范围：硫（S）~ 铀（U）
分析检出限：1ppm
分析含量：ppm ~ 99.99％
任意多个可选择的分析和识别模型
相互独立的基体效应校正模型
多变量非线性回归程序
温度适应范围：15℃ ~ 30℃
电源：交流220V±5V，建议配置交流净化稳压电源
能量分辨率：144±5eV
样品腔尺寸：439mm×300mm×50mm
仪器尺寸：550mm×410mm×320mm
仪器重量：45kg
分析天平：精度十万分（BT 125D，赛多利斯科学仪器（北京）有限公司）；
超声波清洗器（SK40Y，张家港市神科超声电子有限公司）；
柱流量： 1.0ml/min；
柱温： 35℃；
进样量：20μl；
紫外检测器波长：226nm；
流动相A：甲醇，流动相B：缓冲盐（将0.1509g磷酸二氢钾和0.2477g磷酸氢二钠溶于100mL水中）
2016年1月6日，由工业和信息化部、发展改革委、科技部、财政部、环保部、商务部等八部门联合公布了《电器电子产品有害物质限制使用管理办法》[1]（第32号令，即RoHS2.0），并于2016年7月1日正式实施；相对于2006年实施的《电子信息产品污染控制管理办法》（也称RoHS1.0），新版RoHS2.0在适用范围、限制使用有害物质管理方式等方面做了重大调整，具体如下：
|
序号 |
主要修订 |
修订内容解析 |
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1 |
扩大规章的适用范围并修改规章名称 |
将调整对象由电子信息产品扩大为电器电子产品，并将规章名称修改为《电器电子产品有害物质限制使用管理办法》。同时，《办法》对电器电子产品的含义做出了规定。 |
|
2 |
扩大限制使用的有害物质范围 |
借鉴欧盟RoHS指令和其他*的通行做法，增加了限制使用的有害物质，将“铅”、“汞”、“镉”分别修改为“铅及其化合物”、“汞及其化合物”、“镉及其化合物”，将“六价铬”修改为“六价铬化合物”。 |
|
3 |
增加有关科技、财政政策支持的规定 |
新版RoHS规定：*鼓励、支持电器电子产品有害物质限制使用的科学研究、技术开发和国际合作，积极推广电器电子产品有害物质替代与减量化等技术、装备。 |
|
4 |
完善产品有害物质限制使用的管理方式 |
电器电子产品有害物质限制使用采取目录管理的方式，由工信部商发展改革委等7部门编制“达标管理目录”，不再编制“重点管理目录”。同时，建立合格评定制度，对纳入“达标管理目录”的电器电子产品按照合格评定制度进行管理。合格评定制度由认监委依据工业和信息化部的建议并会同工业和信息化部制定。工业和信息化部根据实际情况会同财政部等部门对合格评定结果建立相关采信机制。 |
新版RoHS 2.0的适用范围扩大为电器电子产品，几乎涵盖了所有家电产品，并且对进出口产品与国产一视同仁，具体涉及限制物质清单如下：
|
序号 |
物质名称 |
限量要求 |
|
1 |
铅及其化合物 |
＜0.1% |
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2 |
汞及其化合物 |
＜0.1% |
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3 |
镉及其化合物 |
＜0.01% |
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4 |
六价铬化合物 |
＜0.1% |
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5 |
多溴联苯（PBB） |
＜0.1% |
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6 |
多溴二苯醚（PBDE） |
＜0.1% |
|
7 |
*规定的其他有害物质 |
|
针对以上限制物质清单的检测，《GB/T 26125-2011 电子电气产品 六种限制物质的测定》[2]了上述有害物质的检测手段和方法，天瑞仪器的气相色谱质谱联用仪（GC-MS 6800）可用于新版RoHS2.0中多溴联苯和多溴二苯醚的定量分析。
GC-MS 6800仪器简介
GC-MS 6800用于有机物的检测，是挥发性和半挥发性定性定量分析测试的常见方法，广泛应用于各种有机毒害物的残留分析项目，具有检出限低，定性能力强，定量结果准确等特点，可有效地应用于RoHS 2.0中多溴联苯和多溴二苯醚的定性和定量分析。
测试流程
多溴联苯和多溴二苯醚样品测试流程
参照IEC62321[3] 、GB/Z 21276-2007[4] 等方法，称取一定量的样品颗粒，经溶剂提取→浓缩→净化→定容→过滤，即可上机测试。
以下是20种多溴联苯和多溴二苯醚混合标准溶液TIC图：
1、一溴联苯；2、一溴二苯醚；3、二溴联苯；4、二溴二苯醚；5、三溴联苯；6、三溴二苯醚；7、四溴联苯；8、五溴联苯；9、四溴二苯醚；10、六溴联苯；11、五溴二苯醚；12、六溴二苯醚；；13、七溴联苯；14、七溴二苯醚；15、八溴联苯；16、八溴二苯醚；17、九溴联苯；18、九溴二苯醚；19、十溴联苯；20、十溴二苯醚
附：实验室间比对合格证书
参考文件：
[1]. 《电器电子产品有害物质限制使用管理办法》
[2]. 《GB/T 26125-2011 电子电气产品 六种限制物质（铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴二苯醚）的测定》
[3]. 《IEC 62321 Electrotechnical products – Determination of levels of six regulated substances(lead, mercury, cadmium, hexavalent chromium, polybrominated biphenyls,polybrominated diphenyl ethers)》
[4]. 《GB/Z 21276-2007 电子电器产品中限用物质多溴联苯（PBBs）、多溴二苯醚（PBDEs）检测方法》
