【河北工业大学案例】采用荷兰Chemtrix玻璃微通道反应器Kiloflow光催化案例—2,6-二氯甲苯氧化溴化制备2,6-苄溴
3.5物料浓度的影响
在HBr: H2O2:2,6-二氯甲苯摩尔比=1.5:1.5:1、停留时间为5.88 min、光照强度为87 W的条件下，考察了物料浓度对反应的影响。 如图6所示，横坐标以2,6-二氯甲苯浓度为基准，随着2,6-二氯甲苯浓度从11.0wt.%增加到 21.0wt.%，2,6-二氯甲苯的转化率从49.8%增加到 98.1%，然后随着物料浓度的进一步增加，转化率缓慢增加。
体而言，2,6-二氯苄溴的选择性随着物料浓度的增加呈现先升高后降低的趋势，在2,6-二氯甲苯浓度为21.0 wt.%时达到*值93.2%。此外，随着物料浓度的增加，2,6-二氯苯甲酸的选择性呈现逐渐下降的趋势。当2,6-二氯甲苯浓度为21.0wt.%时，2,6-二氯苄溴产率*，为91.4%。
图6 物料浓度对2,6-二氯甲苯氧化苄基溴化反应的影响
反应条件： 87W蓝光； HBr: H2O2:2,6-二氯甲苯（摩尔比）= 1.5:1.5:1； 溶液A：2,6-二氯甲苯溶于1, 2-二氯乙烷，1.37 mL/min； 溶液B：HBr水溶液，1.33 mL/min； 溶液C：H2O2水溶液，1.33 mL/min； 停留时间：5.88min；反应压力：0.8 MPa； 反应温度：70℃。
DCT:2,6-二氯甲苯
DCBB:2,6-二氯苄溴
DCBA：2,6-二氯苯甲酸
3.6 H2O2对HBr摩尔比的影响
优化H2O2/HBr的摩尔比对提高H2O2或Br的利用效率具有重要意义。 在2,6-二氯甲苯、HBr 和 H2O2 浓度分别为21.0wt.%、16.3wt.%和7.7wt.% 以及2,6-二氯甲苯与H2O2为1:1.5 的情况下进行的。 如图7所示，随着H2O2与HBr的摩尔比从1.5:1.5增加到1.5:1.4，2,6-二氯甲苯的转化率和2,6-二氯苄溴的选择性均略有下降，并且随着H2O2与 HBr 的摩尔比的进一步增加呈下降趋势。 然而，在H2O2与HBr的摩尔比为1.5:1.4时，Br的*利用效率为62.5%。因此，H2O2与HBr的*摩尔比为1.5:1.4。
图7. H2O2/HBr摩尔比对2,6-二氯甲苯氧化苄基溴化反应的影响
反应条件: 87 W 蓝光; 2,6-二氯甲苯:H2O2 (摩尔比) = 1:1.5; 溶液 A: 21.0 wt.%的2,6-二氯甲苯 (0.141 mol)溶于73.0mL 1,2-二氯乙烷; 溶液B: 16.3 wt.% HBr水溶液; 溶液C: 7.1 wt.% H2O2水溶液; 停留时间：5.88 min; 反应压力：0.8 MPa;反应温度：70℃.
DCT:2,6-二氯甲苯
DCBB:2,6-二氯苄溴
DCBA：2,6-二氯苯甲酸
基于以上实验结果，得出了光照下微通道反应器中2,6-二氯甲苯氧化苄基溴化生成2,6-二氯苄溴的*工艺条件，即HBr: H2O2:2,6-二氯甲苯摩尔比为1.5:1.5:1，2,6-二氯甲苯、HBr和H2O2浓度分别为 21.0 wt.%、16.3 wt.% 和 7.7 wt.%，停留时间 5.88 min，反应压力 0.8 MPa，反应温度 70℃，87 W 蓝光。 在*条件下，2,6-二氯甲苯的转化率为98.1%，2,6-二氯苄溴的选择性为93.2%，收率为91.4%。
一、 【结论】
以H2O2为氧化剂，HBr为溴源，在光照下的微通道反应器中进行了2,6-二氯甲苯氧化苄基溴化合成2,6-二氯苄溴，此工艺过程安全绿色。在*反应条件下，2,6-二氯甲苯的转化率高达98.1%，2,6-二氯苄溴收率为91.4%。微通道反应器可操作性强，反应物在其中更易获得光照，这使反应得以高效进行。
【原文】ACS omega. 2022, 7, 5, 4624-4629 (https://doi.org/10.1021/acsomega.1c06737)
一正科技简介
作为荷兰Chemtrix微通道反应器（适合液液气液快速反应），英国AM连续多级搅拌反应器（适合气液固多相慢反应），瑞典SpinChem旋转床反应器（酶催化，固定化酶，催化剂需要回收的反应），澳大利亚CSIRO催化剂固定化连续反应器（适合催化剂固定的连续流反应），比利时Creaflow光催化反应器（气液固光催化反应），英国C-Tech电化学连续反应器，英国Nitech连续结晶器，德国CINC连续萃取分离器，英国AWL连续过滤器在区的*代理商和技术服务商，深圳市一正科技有限公司为广大高校和企业提供连续合成、在线萃取、连续结晶、在线过滤干燥、在线分析等整套连续工艺解决方案。
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公司与荷兰Chemtrix B.V.在浙江台州、江苏南京合作组建了连续流微通道工业化应用技术中心（以下简称“工业化技术中心”），旨在打造集连续流微通道工艺开发、中试试验、工业化验证、技术交流于一体的综合性连续流微通道应用技术服务中心，以为广大生物医药企业、化工类企业提供*、完善的智能化连续流工艺整套系统解决方案及*的技术服务方案。
